光化学：溶液中の遷移金属錯体のダイナミクス

遷移金属錯体は、基礎的・実用的に重要な多くの反応を触媒する。そうした錯体の性能は、電子励起、金属中心からの配位子脱離、またはその両方によって生じる金属サイトの電荷・スピン密度の変化と結び付いている。今回P Wernetたちは、フェムト秒X線分光法と量子化学理論を用いて、標準的な遷移金属錯体Fe(CO)₅のダイナミクスに関する前例のない分子レベルの知見が得られることを示している。著者たちは、光誘起脱離によってこれまで報告されたことのない励起一重項種が生じてから、次の反応が起こることを明らかにした。こうした知見が得られたのは、フェムト秒X線分光法によって化学変換の中核となるフロンティア軌道相互作用を原子特異的に精査できるからである。今回の手法は、超高速化学反応に伴う構造変化を精査する方法を補完するものであり、広く応用できるようになると予想される。

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